مقدمه
شیف بازها و کمپلکس های فلزات واسطه ی آن‌ها در طی دو قرن مورد مطالعه قرار گرفته است. شیف بازها ترکیباتی هستند که دارای ساختاری با فرمول کلی C=NR”′ RRمی باشند. در این فرمول R یک گروه آریل و R” یک آلکیل یا آریل است [1]. روش های متفاوتی برای سنتز شیف بازها وجود دارد. عمومی ترین روش واکنش تراکمی بین یک آمین نوع اول با یک ترکیب کربونیلدار در حضور کاتالیزورهای اسیدی در شرایط بازروانی است [2]. لازم به ذکر است که در طی فرآیند بازروانی، آب ایجاد شده از سیستم جدا میگردد. آلدهیدها، کتون ها، آمینو اسیدها، کاربازیدها و تیوسمی کاربازیدها ترکیبات کربونیلدار استفاده شده است (شکل 1) [3].
عوامل زیادی روی این واکنش تراکمی تأثیر دارند که می توان از pH محلول، اثرات الکترونی و فضایی ترکیب کربونیل و آمین نام برد. تشکیل شیف بازها در شرایط بازی شدید سرعت مناسبی ندارد. گروه عاملی شیف بازها، C=N بوده و این ترکیبات می توانند به_عنوان دهنده های دندانه دار عمل کنند. اگر یک گروه عاملی مناسب مانند (OH, SH,…) در مجاورت گروه ایمینی وجود داشته باشد، این ترکیبات قادرند به_عنوان لیگاند کیلیت دهنده عمل کنند و با یون های فلزی واکنش دهند. بنابراین می توانند بسیاری از واکنش های آنزیمی که به وسیله ی یون های فلزات واسطه کاتالیز می شوند نقش بازدارندگی داشته باشند [4].
شیمی فضایی شیف بازها
پیکربندی شیف بازهای در امتداد محور C-N با زاویه 2φ میچرخد، در حالی که حلقه های آروماتیک بخش های آلدهیدی مسطح هستند. شکل 2 نشان می دهد که گروه آزومتین و کربن آریل در یک صفحه قرار میگیرند (φ≈ 0°) [5,6] . ماهیت ساختار غیر مسطح شیف بازها با مجموع اثرات الکترونی و فضایی شناخته می شود [7]، برای مثال استخلاف های الکترون کشنده در بخش ایمینی R2، به خوبی استخلاف های آلکیل و آریل R3، مقدار زاویه 2φ را زیاد میکند [8]. در حالی که اگر 2R یک استخلاف الکترون دهنده باشد این زاویه را.....
فهرست مطالب
1-3- خواص و کاربردهای اورتوهیدروکسی شیف بازها 5
1-4- توتومری در اورتو هیدروکسی شیف بازها 6
1-6-1- روش سنتز بازهای شیف... 8
1-6-2-1- بازهای شیف یک دندانه. 10
1-6-2-2- بازهای شیف دو دندانه. 10
1-6-2-3- بازهای شیف سه دندانه. 11
1-6-2-4- بازهای شیف چهاردندانه. 12
1-6-2-5- بازهای شیف پنج دندانه و شش دندانه. 12
1-6-2-6- بازهای شیف هفتدندانه. 13
1-6-3- بازهای شیف درشت حلقه. 13
1-6-4- لیگاندهای باز شیف متقارن و نامتقارن.. 14
1-6-5- بازهای شیف به عنوان لیگاند در تشکیل کمپلکس.... 15
1-7- معرفی کمپلکسهای باز شیف... 15
1-7-1- کاربرد کمپلکسهای باز شیف... 16
1-7-2- کمپلکسهای باز شیف به عنوان کاتالیزور واکنشهای اکسایشی.. 17
1-7-3- روش های شناسایی لیگاند و کمپلکس های باز شیف... 17
فهرست شکلها
شکل 1: واکنش کلی تشکیل شیف بازها 4
شکل 2: قرار گرفتن گروه آزومتین و کربن آریل در یک صفحه. 5
شکل 3: توتومری در اورتو هیدروکسی شیف بازها 7
شکل 4: اثر حلال بر جابه‌جایی maxλ در اورتو هیدروکسی شیف بازها 7
شکل 5: سنتز لیگاند باز شیف... 8
شکل 6: واکنش کلی تشکیل بازها ی شیف... 9
شکل 7: مکانیسم واکنش بین یک گروه کربونیل با آمین نوع اول و تشکیل باز شیف 9
شکل8: ساختار لیگاند شیف باز تکدندانه. 11
شکل9: نمونه ای از لیگاند باز شیف دو دندانه 11
شکل 10: نمونه ای از لیگاند بازشیف سه دندانه. 12
شکل 11: بازهای شیف چهار دندانه. 12
شکل 12: نمونه ای از لیگاند باز شیف پنج دندانه و شش دندانه. 13
شکل 13: ساختار یک شیف باز هفت دندانه ای.. 13
شکل 14: نمونه ای از باز شیف ماکروسیکلیک هنگام تشکیل کمپلکس با وانادیوم 14
شکل 15: نمونه هایی از بازهای شیف نامتقارن 15
شکل 16: سنتز کمپلکس باز شیف... 16
شکل 17: نمودار DTA/TGA برای نشان دادن چگونگی پایداری حرارتی ترکیبات.. 19
منابع:
[1] Garnovskii AD, Nivorozhkin AL,Minkin VI (1993) Coordination chemistry reviews 126:1-69
[2] Cozzi PG (2004) Chemical Society Reviews 33:410-421
[3] Holm R, Everett G,Chakravorty A (1966) Progress in Inorganic Chemistry, Volume 7 83-214
[4] Pärssinen A, Luhtanen T, Klinga M, Pakkanen T, Leskelä M,Repo T (2005) European journal of inorganic chemistry 2005:2100-2109
[5] Calligaris M, Randaccio L, Wilkinson G, Gillard R,McCleverty J G. Wilkinson (Series Ed.) 715-738
[6] Minkin V, Zhdanov YA, Medyantzeva E,Ostroumov YA (1967) Tetrahedron 23:3651-3666
[7] Bulgarevich S, Adamova S, Polunin A, Kogan V,Osipov O (1977) Zhurnal obshchei khimii 47:1144-1148
[8] Bernstein J, Engel Y,Hagler A (1981) The Journal of Chemical Physics 75:2346-2353
[9] Hadjoudis E (1995) Molecular Engineering 5:301-337
[10] Sereda V, Antipin MY, Timofeeva T, Struchkov YT, Shelyazhenko S, Fialkov Y, Boldeskul I,Yagupolsky L (1988) Ukrainskll khimicheskii zhurnal 54:855-861
[11] Lozier RH, Bogomolni RA,Stoeckenius W (1975) Biophysical journal 15:955
[12] Hodnett EM,Dunn WJ (1970) Journal of medicinal chemistry 13:768-770
[13] Dürr H,Bouas-Laurent H (2003) Photochromism: molecules and systems, Gulf Professional Publishing,
[14] Moustakali-Mavridis It, Hadjoudis E,Mavridis A (1978) Acta Crystallographica Section B: Structural Crystallography and Crystal Chemistry 34:3709-3715
[15] Moustakali-Mavridis I, Terzis A,Hadjoudis E (1987) Acta Crystallographica Section C: Crystal Structure Communications 43:1389-1391
[16] Inokuma Y, Kawano M,Fujita M (2011) Nature chemistry 3:349-358
[17] Yıldız M, Kılıç Z,Hökelek T (1998) Journal of Molecular Structure 441:1-10
[18] Salman SR,Kamounah FS (2002) Spectroscopy letters 35:327-335
[19] Ünver H, Kabak M, Zengin DM,Durlu TN (2001) Journal of chemical crystallography 31:203-209
[20] Mart H, Saçak M, Yürük H, Şahmetlioğlu E,Vilayetoğlu A (2004) Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry 42:1120-1125
[21] García-Vázquez JA, López-Becerra M,Masaguer JR (1983) Transition Metal Chemistry 8:233-235
[22] Lee PF, Yang C-T, Fan D, Vittal JJ,Ranford JD (2003) Polyhedron 22:2781-2786
[23] Borisova NE, Reshetova MD,Ustynyuk YA (2007) Chemical reviews 107:46-79
[24] Collinson SR,Fenton DE (1996) Coordination chemistry reviews 148:19-40
[25] Westheimer F,Taguchi K (1971) The Journal of Organic Chemistry 36:1570-1572
[26] Chakraborti AK, Bhagat S,Rudrawar S (2004) Tetrahedron Letters 45:7641-7644
[27] White WA,Weingarten H (1967) The Journal of Organic Chemistry 32:213-214
[28] Armstrong JD, Wolfe CN, Keller JL, Lynch J, Bhupathy M, Volante R,De Vita RJ (1997) Tetrahedron letters 38:1531-1532
[29] Liu G, Cogan DA, Owens TD, Tang TP,Ellman JA (1999) The Journal of Organic Chemistry 64:1278-1284
[30] Samec JS,Bäckvall JE (2002) Chemistry–A European Journal 8:2955-2961
[31] Kulkarni A, Patil SA,Badami PS (2009) European Journal of Medicinal Chemistry 44:2904-2912
[32] Yang HJ, Sun WH, Li ZL,Ma Z (2002) Chinese Chemical Letters 13:3-6
[33] Thaker B,Barvalia R (2011) Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy 84:51-61
[34] Gopalakrishnan M, Sureshkumar P, Kanagarajan V,Thanusu J (2007) Res Chem Intermed 33:541-548
[35] Guzen KP, Guarezemini AS, Orfao AT, Cella R, Pereira CM,Stefani HA (2007) Tetrahedron letters 48:1845-1848
[36] Jørgensen KA (1989) Chemical Reviews 89:431-458
[37] Grivani G, Bruno G, Rudbari HA, Khalaji AD,Pourteimouri P (2012) Inorganic Chemistry Communications 18:15-20
[38] Grivani G, Delkhosh S, Fejfarová K, Dušek M,Khalaji AD (2013) Inorganic Chemistry Communications 27:82-87
[39] Ray A, Banerjee S, Sen S, Butcher RJ, Rosair GM, Garland MT,Mitra S (2008) Structural Chemistry 19:209-217
[40] Ahmed A, BenGuzzi S,El-Hadi A (2007) Journal of Science and its Applications 1:79-90
[41] Prabhakaran R, Krishnan V, Geetha A, Bertagnolli H,Natarajan K (2006) Inorganica chimica acta 359:1114-1120
[42] Zamani HA, Ganjali MR, Faridbod F,Salavati-Niasari M (2012) Materials Science and Engineering: C 32:564-568
[43] Gholivand M, Rahimi-Nasrabadi M, Ganjali M,Salavati-Niasari M (2007) Talanta 73:553-560
[44] Sasi S, Kurup MP,Suresh E (2007) Journal of Chemical Crystallography 37:31-36
[45] Pawar V, Joshi S,Uma V (2010) Synthesis 2:2169-2172
[46] Khuhawar M, Mughal M,Channar A (2004) European polymer journal 40:805-809
[47] Biswas A, Drew MG,Ghosh A (2010) Polyhedron 29:1029-1034
[48] Sarkar B, Bocelli G, Cantoni A,Ghosh A (2008) Polyhedron 27:693-700
[49] Johnson CP, Atwood JL, Steed JW, Bauer CB,Rogers RD (1996) Inorganic chemistry 35:2602-2610
[50] Sharghi H,Naeimi H (1999) Bulletin of the Chemical Society of Japan 72:1525-1531
[51] Zhang W,Jacobsen EN (1991) The Journal of Organic Chemistry 56:2296-2298
[52] Kojima M, Taguchi H, Tsuchimoto M,Nakajima K (2003) Coordination chemistry reviews 237:183-196
[53] Gupta K,Sutar AK (2008) Coordination Chemistry Reviews 252:1420-1450
[54] Crans DC, Smee JJ, Gaidamauskas E,Yang L (2004) Chemical reviews 104:849-902
[55] Aiping G, Mei W, Dongping W, Zhang L, Haibin L, Wei T,Licheng S (2006) Chinese Journal of Catalysis 27:743-748
شیف بازها - شیمی فضایی - خواص و کاربرد - توتومری - سنتز و انواع آن
